Plyn z hlediska molekulové fyziky
(elementární metody)
1. Odvození tlaku
Uvažujme chemicky homogenní
plyn uzavřený v kulovité nádobě o poloměru R. Jestliže
molekula o hmotnosti m a rychlosti vi narazí do stěny pod úhlem a, tečná složka její hybnosti mvi·sin a se nezmění, zatímco
normálová složka mvi·cos a změní znaménko. Změna hybnosti při odrazu je
tudíž rovna 2mvi·cos a. Mezi dvěma takovými nárazy
urazí molekula vzdálenost s = 2R·cos a, což představuje časový interval s/vi = 2R·cos a / vi. Jedna molekula tedy na stěny nádoby působí silou
.
což znamená, že v nádobě vyvolává tlak
.
(Použili jsme známé vzorce pro povrch a objem
koule). Celkový tlak získáme sečtením příspěvků od všech molekul:
,
kde r je hustota a vk střední kvadratická rychlost molekul plynu.
S použitím stavové rovnice pV = NkT
získáme vztah
,
odkud
.
Jestliže pracujeme s jednoatomovým plynem (např. He), lze celkovou vnitřní energii považovat za součet kinetických energií posuvného pohybu molekul (tj. neuvažujeme rotační pohyby):
,
odkud dostaneme
.
Vyjádřeno slovy: Tlak
plynu je roven dvěma třetinám objemové hustoty vnitřní energie. Průměrná
kinetická energie 1 molekuly je pak rovna
.
Tato rovnice je matematickým
vyjádřením tzv. ekvipartičního
teorému: Na každý stupeň volnosti pohybu molekuly připadá průměrná
hodnota energie ½ kT. Zde uvažujeme jednoatomové, tedy vlastně
bodové molekuly. Ty mají 3 stupně volnosti – mohou nezávisle měnit 3 souřadnice
v prostoru (víceatomové mohou navíc rotovat).
2. Měrné tepelné kapacity
Napíšeme-li stavovou rovnici
ve tvaru pV = nÂT, můžeme vnitřní energii
vyjádřit ve tvaru
.
Ze vztahu DU = n·CV·DT potom plyne izochorická měrná tepelná kapacita plynu
.
Pro izobarickou měrnou tepelnou kapacitu poskytne Mayerova
rovnice
,
což znamená, že Poissonův
exponent má hodnotu
.
Tato hodnota se vztahuje,
jak již bylo uvedeno, na plyny s jednoatomovými molekulami, tedy především na
tzv. vzácné plyny (VIII. skupina Mendělejevovy periodické soustavy). Pro
dvouatomové plyny se obvykle uvádí hodnota k = 7/5, pro
víceatomové plyny k = 4/3. Na základě
ekvipartičního teorému bychom snadno nalezli obecný vztah
,
kde j je počet stupňů
volnosti pohybu molekuly. Pro jednoatomové plyny je j = 3 (viz
výše), pro dvouatomové j = 5 (navíc rotace kolem 2 os), pro
víceatomové j = 6 (rotace kolem 3 os).